甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留狀況及出口風(fēng)險(xiǎn)分析

枸杞是茄科植物屬的多分枝灌木植物，果實(shí)稱(chēng)枸杞子，是甘肅省“十大隴藥”之一，也是甘肅省傳統(tǒng)道地藥材。近年來(lái)，依托區(qū)位優(yōu)勢(shì)和得天獨(dú)厚的自然環(huán)境，甘肅省枸杞種植面積和產(chǎn)量快速增加，現(xiàn)已發(fā)展為國(guó)內(nèi)枸杞主要產(chǎn)區(qū)。

但在快速發(fā)展的過(guò)程中，也出現(xiàn)了一些制約產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展的關(guān)鍵問(wèn)題，其中農(nóng)藥使用不規(guī)范造成的農(nóng)藥殘留超標(biāo)是其中重要方面。

目前，我國(guó)出口枸杞所遭遇的主要技術(shù)性貿(mào)易壁壘就是農(nóng)藥殘留問(wèn)題。自 2010 年以來(lái)，我國(guó)多批枸杞產(chǎn)品被境外官方通報(bào)，通報(bào)的問(wèn)題主要為農(nóng)藥殘留超標(biāo)，從全國(guó)范圍看，2018 年被境外官方通報(bào)的情況仍時(shí)有發(fā)生，涉及的國(guó)家及地區(qū)有美國(guó)、歐盟、中國(guó)臺(tái)灣等，通報(bào)的項(xiàng)目包括啶蟲(chóng)脒、噠螨靈、三唑醇、氰戊菊酯、甲氰聚酯、雙甲咪等。

為了掌握甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留狀況，助力枸杞產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展，推動(dòng)甘肅枸杞實(shí)現(xiàn)出口，我們通過(guò)對(duì) 195 份枸杞中的 22 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析，并與我國(guó)及主要貿(mào)易國(guó)家或地區(qū)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了對(duì)比，找出了風(fēng)險(xiǎn)較大的農(nóng)藥殘留項(xiàng)目，同時(shí)分析了出口方面的風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)。

1 材料與方法

1.1 材料與取樣

供檢測(cè)的枸杞干果 98 份、枸杞鮮果 97 份分別取自甘肅瓜州、玉門(mén)、張掖、古浪、民勤、靖遠(yuǎn)等地，共計(jì) 195 份。枸杞鮮果采取五點(diǎn)取樣法取樣，枸杞干果采取隨機(jī)抽樣。各地取樣點(diǎn)取樣情況見(jiàn)表 1。

1.2 檢測(cè)項(xiàng)目和方法

檢測(cè)項(xiàng)目共 22 種，分別為阿維菌素、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲(chóng)嗪、炔螨特、唑螨酯、啶蟲(chóng)脒、三唑酮、氰戊菊酯、甲氰菊酯、辛硫磷、螺螨酯、吡蟲(chóng)啉、噠螨靈、三唑醇、丙環(huán)唑、多菌靈、四螨嗪、三環(huán)唑、噻螨酮、吡蚜酮。

檢測(cè)方法主要依據(jù)《食品中阿維菌素殘留量的測(cè)定 液相色譜- 質(zhì)譜/ 質(zhì)譜法》（GB 23200.20- 2016）、《桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中 413 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜- 質(zhì)譜法》（GB 23200.11- 2016）、《茶葉中448種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜- 質(zhì)譜法》（GB 23200.13- 2016）、《桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中 488 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜- 質(zhì)譜法》（GB 23200.10- 2016）等。

1.3 儀器與試劑

主要儀器包括氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（QP2010 plus）、液質(zhì)聯(lián)用儀（6460三重串聯(lián)四級(jí)桿）、高速冷凍離心機(jī)（stratos）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Heizbad HB digit）等。

主要試劑包括乙腈（HPLC級(jí)）、甲醇（HPLC級(jí)）、農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)品等。

1.4 達(dá)標(biāo)分析方法及依據(jù)

目前國(guó)內(nèi)涉及到枸杞農(nóng)藥殘留限量的標(biāo)準(zhǔn)共有 3 個(gè)，《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763- 2014）、《綠色食品 枸杞及枸杞制品》（NY/T1051- 2014）和寧夏地方標(biāo)準(zhǔn)《食品安全地方標(biāo)準(zhǔn) 枸杞》（DBS64/001- 2017）。

其中 GB2763- 2014 對(duì)枸杞鮮果中 54 種農(nóng)藥殘留設(shè)置了限量，NY/T1051- 2014 對(duì)經(jīng)過(guò)綠色認(rèn)證的枸杞鮮果和枸杞干果進(jìn)行了 13 種農(nóng)藥殘留限定，DBS64/001- 2017 對(duì)寧夏地區(qū)枸杞中的 10 種農(nóng)藥殘留設(shè)置了限量。

依照上述 3 項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)供試樣品的 14 種農(nóng)藥殘留達(dá)標(biāo)情況進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1? 14 種農(nóng)藥殘留檢測(cè)情況

對(duì) 195 份樣品中的 22 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)的結(jié)果表明，氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等 8 種農(nóng)藥殘留均為未檢出。

從其余14 種農(nóng)藥殘留檢測(cè)情況（表2）可以看出，檢出率最高的為多菌靈，檢出率達(dá) 98.50%； 其中干果檢出率為 100%；其次為啶蟲(chóng)脒， 檢出率達(dá) 82.10%；四螨嗪和吡蟲(chóng)啉的檢出率較高，分別為 28.70%和 27.20%；螺螨酯的檢出率較低，為 14.90%；其余 9 種農(nóng)藥殘留檢出率均低于 10%；吡蚜酮最小，僅為0.50%。

除噻蟲(chóng)嗪、唑螨酯和順式氯氰菊酯3 種農(nóng)藥殘留在枸杞干果中的檢出率小于枸杞鮮果外，其余 11 種農(nóng)藥殘留在枸杞干果中的檢出率均高于枸杞鮮果，這可能與枸杞干果在制干過(guò)程中水分降低致農(nóng)藥殘留濃縮有關(guān)。

不同產(chǎn)地農(nóng)藥殘留差距較大，如鮮果中多菌靈的最大值為 5.322 mg/kg，最小值僅為 0.001 mg/kg，最大值是最小值的 5 000 多倍，可見(jiàn)不同取樣點(diǎn)之間農(nóng)藥殘留差距較大，這可能與不同地區(qū)農(nóng)藥使用情況和取樣時(shí)間等因素有關(guān)。

2.2? 14 種農(nóng)藥殘留達(dá)標(biāo)情況

2.2.1?? 對(duì)照 GB2763- 2014??? 啶蟲(chóng)脒在 98 份枸杞干果中有 3 份超過(guò)限量要求，超標(biāo)率為3.10%，其中有 2 份樣品略超標(biāo)準(zhǔn)，1 份是標(biāo)準(zhǔn)限量的 2.0 倍；97 份枸杞鮮果均無(wú)超標(biāo)。

吡蟲(chóng)啉在 98 份枸杞干果中有 1 份略超限量要求，97 份枸杞鮮果中無(wú)超標(biāo)樣品。

高效氯氰菊酯在枸杞干果和枸杞鮮果中的最大值均遠(yuǎn)小于國(guó)標(biāo)要求。

由此可見(jiàn)，對(duì)照GB2763- 2014，超標(biāo)主要存在于啶蟲(chóng)脒和吡蟲(chóng)啉 2 種農(nóng)藥上。

2.2.2?? 對(duì)照 NY/T1051- 2014?? 阿維菌素在 98份枸杞干果中有 6 份超過(guò)限量要求，超標(biāo)率為 6.10%，最高值是標(biāo)準(zhǔn)限量的 13.0 倍；97 份枸杞鮮果中有 1 份超標(biāo)， 超標(biāo)率為1.00%，是標(biāo)準(zhǔn)限量的 1.4 倍。

唑螨酯在 1 份枸杞干果樣品中超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的 1.4 倍，枸杞鮮果無(wú)超標(biāo)。吡蟲(chóng)啉在枸杞干果和鮮果均無(wú)超標(biāo)。

多菌靈在 98 份枸杞干果中有 18 份超過(guò)限量要求，超標(biāo)率為 18.37%； 其中 15 份樣品為超標(biāo)限量的 3.0 倍以上， 最高為 5.0 倍。在 97 份枸杞鮮果中有 6 份超過(guò)限量要求，超標(biāo)率為 6.20%；4 份樣品是超標(biāo)限量的 3.0 倍以上，最高為 5.0 倍。

噠螨靈在 98 份枸杞干果中有 6 份超過(guò)限量要求，超標(biāo)率為 6.10%，最高是標(biāo)準(zhǔn)限量的11.0 倍；97 份枸杞鮮果中有 2 份超過(guò)限量要求，超標(biāo)率為 2.00%，最高為標(biāo)準(zhǔn)限量的10.0 倍。毒死蜱和高效氯氰菊酯無(wú)超標(biāo)樣品。

由此可見(jiàn)，對(duì)照 NY/T1051- 2014，超標(biāo)主要存在于阿維菌素、唑螨酯、多菌靈和噠螨靈 4 種農(nóng)藥上，超標(biāo)率最高的為多菌靈。

2.2.3 對(duì)照 DBS64/001- 2017?? 啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉和高效氯氰菊酯與對(duì)照 GB2763- 2014 的 結(jié)果一致。 多菌靈、 毒死蜱與對(duì)照NY/T1051- 2014 的結(jié)果一致。噠螨靈無(wú)超標(biāo)樣品。

可見(jiàn)相對(duì)于 DBS64/001- 2017 而言， 超標(biāo)主要存在于啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈 3 種農(nóng)藥上。

依據(jù)我國(guó)以上標(biāo)準(zhǔn)，綜合檢出率、超標(biāo)率、超標(biāo)嚴(yán)重程度等，22 種農(nóng)藥殘留可分為 3 個(gè)等級(jí)：

第 1 等級(jí)表現(xiàn)為檢出率高、超標(biāo)嚴(yán)重，包括多菌靈、阿維菌素和啶蟲(chóng)脒等3 種；第 2 等級(jí)表現(xiàn)為有檢出，但檢出率和超標(biāo)率都相對(duì)較低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲(chóng)嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡蟲(chóng)啉、噠螨靈、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 種；第 3 等級(jí)表現(xiàn)為未檢出，包括氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等 8 種。

總體看，甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標(biāo)主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲(chóng)脒 3 項(xiàng)。

2.3 出口風(fēng)險(xiǎn)分析

對(duì)甘肅枸杞 14 種農(nóng)藥殘留和我國(guó) 5 個(gè)主要枸杞貿(mào)易國(guó)家和地區(qū)（韓國(guó)、中國(guó)香港、歐盟、美國(guó)和中國(guó)臺(tái)灣）農(nóng)藥殘留限量進(jìn)行比較（表3）看出，吡蚜酮、高效氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、噠螨靈和三唑醇 5 種農(nóng)藥殘留均符合 5 個(gè)貿(mào)易國(guó)家或地區(qū)的限量要求，其余 9 種存在一定的出口風(fēng)險(xiǎn)。

2.3.1 出口韓國(guó)? 吡蟲(chóng)啉枸杞干果和枸杞鮮果均達(dá)標(biāo)。阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.3 倍，超標(biāo)率為1.00%； 枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。因此出口韓國(guó)的風(fēng)險(xiǎn)較小。

2.3.2? 出口中國(guó)香港? 阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的 1.3 倍，超標(biāo)率為 1.00%；枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲(chóng)脒在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的 1.5 倍， 超標(biāo)率為 1.00%；枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。吡蟲(chóng)啉和毒死蜱在枸杞干果和枸杞鮮果均達(dá)標(biāo)。出口中國(guó)香港的風(fēng)險(xiǎn)較小。

2.3.3? 出口歐盟?? 阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的 1.5 倍，超標(biāo)率為1.00%；枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲(chóng)脒在枸杞干果有 39 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 39.80%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 8.8 倍；枸杞鮮果有 9 個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 9.30%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 2.7倍。四螨嗪在枸杞干果有 7 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 7.10%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 1.7 倍；枸杞鮮果無(wú)超標(biāo)。噻蟲(chóng)嗪在枸杞干果有 2 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 2.00%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的3.8 倍； 枸杞鮮果有 6 份超標(biāo)， 超標(biāo)率達(dá)6.20%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 10.5 倍。唑螨酯在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 1.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 3.5 倍；枸杞鮮果無(wú)超標(biāo)。吡蟲(chóng)啉在枸杞干果有 8 份超標(biāo)， 超標(biāo)率達(dá)8.20%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 2.7 倍；枸杞鮮果無(wú)超標(biāo)。多菌靈在枸杞干果有 21 份超標(biāo)， 超標(biāo)率達(dá) 21.40%， 最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 17 倍； 枸杞鮮果有 21 個(gè)超標(biāo)， 超標(biāo)率達(dá)21.60%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 17.7 倍。螺螨酯在枸杞干果有 7 個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 7.10%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 4.4 倍；枸杞鮮果有 3 個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 3.10%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的3.4 倍。毒死蜱在枸杞干果有 2 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 2.00%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 6.3 倍； 枸杞鮮果有 1 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 1.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 6.0 倍。出口歐盟風(fēng)險(xiǎn)較大， 主要集中在多菌靈、啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉和螺螨酯等農(nóng)藥殘留上。

2.3.4? 出口美國(guó)?? 阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的 1.9 倍，超標(biāo)率為1.00%；枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲(chóng)脒在枸杞干果有 60 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 61.20%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的 22.0 倍；枸杞鮮果有 29 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 30.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 6.7 倍。噻蟲(chóng)嗪在枸杞干果有 2 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 2.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 3.0 倍；枸杞鮮果有 5 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 5.20%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 8.4 倍。唑螨酯在枸杞干果有 1 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 1.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 3.5 倍；枸杞鮮果無(wú)超標(biāo)。出口美國(guó)具有一定的風(fēng)險(xiǎn)，主要集中在啶蟲(chóng)脒和噻蟲(chóng)嗪上。

2.3.5? 出口中國(guó)臺(tái)灣?? 阿維菌素在枸杞干果有 5 份超標(biāo)，最大值是標(biāo)準(zhǔn)限量的 6.6 倍， 超標(biāo)率為 5.10%；枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲(chóng)脒在枸杞干果有 26 份超標(biāo)， 超標(biāo)率達(dá)26.50%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 4.4 倍；枸杞鮮果有 3 份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá) 3.10%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的 1.3 倍。毒死蜱在枸杞干果和枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。出口中國(guó)臺(tái)灣具有一定風(fēng)險(xiǎn)，主要集中在阿維菌素和啶蟲(chóng)脒上。

3 結(jié)論與討論

依據(jù)我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，綜合檢出率、超標(biāo)率、超標(biāo)嚴(yán)重程度等，所檢測(cè)的 22 種農(nóng)藥殘留可分為 3 個(gè)等級(jí)。

第 1 等級(jí)表現(xiàn)為檢出率高、超標(biāo)嚴(yán)重，包括多菌靈、阿維菌素和啶蟲(chóng)脒等 3 種；第 2 等級(jí)表現(xiàn)為有檢出，但檢出率和超標(biāo)率都相對(duì)較低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲(chóng)嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡蟲(chóng)啉、噠螨靈、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 種；第 3 等級(jí)表現(xiàn)為未檢出，包括氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等 8 種。

甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標(biāo)主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲(chóng)脒 3 項(xiàng)。

甘肅枸杞出口韓國(guó)和中國(guó)香港地區(qū)風(fēng)險(xiǎn)較小。出口美國(guó)和中國(guó)臺(tái)灣具有一定風(fēng)險(xiǎn)，出口美國(guó)的風(fēng)險(xiǎn)集中在啶蟲(chóng)脒和噻蟲(chóng)嗪上，出口中國(guó)臺(tái)灣的風(fēng)險(xiǎn)集中在阿維菌素和啶蟲(chóng)脒上。出口歐盟風(fēng)險(xiǎn)較大，主要集中在多菌靈、啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉和螺螨酯等農(nóng)藥殘留上?？傊?，甘肅枸杞若要打開(kāi)出口市場(chǎng)，需要重視多菌靈、啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、螺螨酯、阿維菌素和噻蟲(chóng)嗪等農(nóng)藥殘留問(wèn)題。

枸杞產(chǎn)業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展，必須從源頭上加以控制和規(guī)范?？v觀國(guó)內(nèi)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)， 針對(duì)甘肅省枸杞干果的食品安全標(biāo)準(zhǔn)目前還處于空白。

建議相關(guān)部門(mén)組織制定甘肅省枸杞食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)，為枸杞產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展提供保障，也為監(jiān)管提供執(zhí)法依據(jù)。

建議提高枸杞規(guī)?；图s化生產(chǎn)水平，建立標(biāo)準(zhǔn)化栽培技術(shù)體系，推廣無(wú)公害、綠色、有機(jī)種植生產(chǎn)技術(shù)，禁止使用高殘留和劇毒農(nóng)藥。

建議相關(guān)職能部門(mén)建立監(jiān)管工作機(jī)制， 形成監(jiān)管合力，使枸杞產(chǎn)業(yè)從源頭上嚴(yán)起來(lái)，從生產(chǎn)上硬起來(lái)，從市場(chǎng)上強(qiáng)起來(lái)。

同時(shí)加大枸杞農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)力度，通過(guò)監(jiān)管和監(jiān)測(cè)，倒逼種植戶(hù)和企業(yè)提高責(zé)任意識(shí)，提升產(chǎn)品質(zhì)量安全水平。